彩蝶虽有好转，但是仍然不想回忆。刘钦差死于飞镖穿喉，谢瑶环因此准备从飞镖门特制的追魂闪电镖入手追查。秦明知道师傅所用的武器即是飞镖，怀疑与师傅有关。
太平公主回到宫中，武帝很是开心，询问她在关中所见所闻。武承嗣借祝贺公主回宫之际，向武帝奏请去关中协助谢瑶环。
秦明接到师傅的飞镖，让他今夜三更相见。秦明思虑到底为谁效力，不理会唐敏的关心。
小佛爷为了协助谢瑶环早日破案，请求潜入关中帮收集证据。谢瑶环不同意小佛爷前去卧底，不想让她以身涉险。谢瑶环看到彩蝶认识连庭飞和小佛爷二人，就恳求连庭飞帮助彩蝶唤醒记忆。
秦明来到接头地点，才知道不是师傅诏令，而是崔继。原来崔继也会使用追魂闪电镖，秦明暗暗思量到底是师傅还是崔继杀死了刘钦差。崔继要秦明伺机杀死彩蝶，并让秦明设法安排一个叫红杏的女子进入驿馆做大厨。秦明夹在三方人中，不知道到底该何去何从。
唐敏四处找不到秦明，就向欧阳书办请教：一个男人经常三更半夜出去，会有何事。欧阳书办信口说这个男人是采花贼。
秦明向谢瑶环推荐一个厨娘，唐敏心里疑惑。
彩蝶一看到连庭飞就很高兴，记得他搭救她的每个情节，却记不起凶杀案的种种。连庭飞想要向谢瑶环表明心迹时，又被彩蝶打断。
欧阳书办陪伴月仙外出秘密调查关中帮的罪行，
谢瑶环知道连庭飞连日陪伴彩蝶，心中烦闷，就让属下传信给他，特许他出去散心。连庭飞让人把彩蝶恢复记忆之事传话给谢瑶环。
彩蝶已经想起所有的事，看到谢瑶环对她关心备至，怕说出凶杀案的真相后，再也得不到她的呵护，所以一直隐瞒着。而谢瑶环是希望彩蝶能想起小时候的事情，好和她相认。
彩蝶吃了红杏下的毒的饭菜后，体力不支。
小佛爷要打入关中帮，临行把扇子给连庭飞让他还给彩蝶。谢瑶环担心小佛爷的安全，指责连庭飞不该让小佛爷以身涉险，连庭飞误以为谢瑶环注重与人的身份贵贱，气恼地扔了扇子就走。月仙劝说谢瑶环珍惜这段感情。
唐敏拾到扇子，想送与秦明。秦明把毒药交与红杏，叮嘱她在彩蝶菜中下毒。唐敏看了，以为秦明和红杏有私情，恼怒地把扇子扔在路过的欧阳书办的头上。
红杏在厨房投毒，被唐敏无意间发现。唐敏抓了红杏送到秦明面前，秦明私自放了红杏。秦明不想在夹在三方中左右为难，向唐敏承认是他在彩蝶菜中投毒，而唐敏以为秦明是护着红杏，才把罪责揽在他的身上。
大唐女巡按分集剧情介绍第32集唐敏没有向谢瑶环告发，秦明有感于唐敏对己的痴心一片，向唐敏表露了心迹。
谢瑶环看到彩蝶无故经常昏迷，怀疑食物有毒，发现新来的厨娘已经失踪，谢瑶环恐秦明自责，没有再继续追究。
金士钊掌握到沙横天私开银矿的证据，逼迫沙横天做伪证，谎称他上缴十万石军粮与朝廷。沙横天权衡利弊，答应帮金士钊做伪证，就这样被拉下水。崔继又借此威胁沙横天再和他们联手救出金士钊，除掉谢瑶环，事后答应让他们的私造官银得以流通。
小佛爷在迷狐岭发现关中帮确实在此铸造官银，和连庭飞相约三日在此见面。
沙横天看到崔继对他们私造官银一事了如指掌，确信武承嗣的权力可以使他们私造的官银流通，也怀疑谢瑶环知悉了他私造官银一事，于公于私都得除了谢瑶环。
彩蝶身体好转，谢瑶环高兴不已。彩蝶还是不肯说出凶案真相。
秦明又接到师傅的指令，说今夜有大行动，让他接应。秦明命令手下今夜严加看守。秦明谎称头疼，支走唐敏。唐敏拿药给秦明，发现秦明不在房内，怀疑他有事瞒着她。
小佛爷混入关中帮，拿到一枚私造官银，想着办法混出去和连庭飞见面。小佛爷被关中帮发现，在逃跑过程中，藏起了私造官银，后被逼跳下山崖。
唐敏逼着秦明说出了他的三重身份后，呆住了。唐敏不想让秦明再在三方中煎熬，提出和秦明一起远走高飞，秦明应允了。唐敏和秦明携手走出驿馆大门时，韩石送来一封信，要秦明送与谢瑶环。秦明觉得天意不让他们此时远走。
沙横天约谢瑶环相见，声称谢瑶环派出的亲信已经失踪了，不能定他的罪。沙横天想说动谢瑶环和他交易，说可以交几个人，任由谢瑶环定罪，破了岐州案，回朝领赏;如果谢瑶环执意再查岐州案，幕后主谋谢瑶环无法扳倒。谢瑶环义正言辞地一定要把岐州案一查到底。
谢瑶环从和沙横天交谈中推断沙横天知道岐州的内幕。
连庭飞一直等不到小佛爷出现，知道她可能出事了，四处找寻，终于找到昏迷不醒的小佛爷。月仙发现小佛爷伤势很重，需要用家传的银针诊治，但她从来没有真正实施过，怕小佛爷有闪失，但此时也只好冒险一试了。小佛爷终于清醒过来，把私造官银的藏匿地点告诉谢瑶环等人。
谢瑶环即令调集军兵前往谜狐岭将沙横天的秘密巢穴一举拿下，并让秦明带兵偷袭关中帮老巢，捉拿沙横天。秦明师傅得知风声，知道来不及隐藏官银，也顾不上通知秦明，就带人驿馆刺杀谢瑶环。
